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酸碱法又称碱酸法,也有人称之为熔碱法或氢氧化钠法。石墨中杂质如
SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO等在高温下与NaOH反应,部分杂质(SiO2)生成溶于水的产物,用水浸取洗涤而被除去,另外一部分杂质不反应或生成不溶于水的氢氧化物,再用盐酸浸泡使其转变为可溶性的氯化物,用水洗涤而除去。因此,将石墨的提纯方法分为碱熔过程和酸解过程。碱熔过程是将一定量的石墨、氢氧化钠与水混合均匀,放入反应器中,加热熔融。反应一段时间后冷却至100℃以下,过滤至水洗液pH值为7~8。其反应原理如下:
利用高压釜的加压作用,可用低浓度的碱溶液代替熔融NaOH或KOH同样达到除硅目的,如果用液氨处理石墨原料,可以将石墨中的Na+、Cl-含量降低到低于80PPM。
酸解过程是把碱溶(熔)后的石墨与一定浓度的盐酸溶液混合进行热浸滤,在一定温度下反应一段时间后,过滤水洗至中性,干燥、纯化。酸解过程的反应原理如下:
酸解后即可获得高纯石墨。攀钢耐材公司科研所唐兴明曾采用酸碱法对攀枝花金江石墨矿生产的90%的鳞片状石墨进行提纯,获得了99.5%以上,最高99.79%的高纯石墨。北京化工大学李常清等利用类似的方法(碱熔过程中加入硼酸或偏硼酸钠作为助溶剂,酸解过程还使用了一定浓度的氢氟酸)以中碳石墨对鳞片石墨进行提纯研究得出:当碱熔过程反应温度600℃,时间60min,氢氧化钠溶液与石墨的比例为1∶0.6,NaOH浓度为35%,酸解过程HCl用量为石墨质量的50%,在此条件下所制石墨纯度可达99.6%。山东大学的X.J.Lu采用酸碱法使碳含量为87-88%的石墨纯化到99.4%,同时使硫的含量从0.6%降至0.05%。
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